城市给水厂的规模应根据城市的最高日用水量来确定。这是因为最高日用水量代表了城市在用水需求最为集中的一天的用水量，能够确保在用水高峰期也能满足城市的供水需求。选项A.城市的年平均用水量：年平均用水量是一个长期的平均值，不能反映短期内的用水高峰，因此不适合作为给水厂规模的依据。选项B.城市的平均日用水量：平均日用水量是一个较为平滑的指标，同样不能反映用水高峰期的需求。选项C.城市的最高日用水量：这是正确的。最高日用水量能够反映城市在用水高峰期的需求，是设计给水厂规模的重要依据。选项D.城市的最高日最高时用水量：虽然最高时用水量也是一个重要指标，但通常给水厂的规模设计主要依据最高日用水量，而不是最高时用水量。综上所述，正确答案为C。